알돌축합반응이란 무엇인가요?

알돌 축합반응은 알칼리 조건에서 알데히드와 케톤이 축합되어 에놀레이트와 다른 카르보닐 화합물을 얻고, 베타-히드록시알데히드와 케톤을 얻는 반응을 말한다. 때때로 β-히드록시알데히드와 케톤은 탈수되어 α,β-불포화 카르보닐 화합물을 생성합니다. 알데히드(aldehyde)에 에놀레이트를 첨가하면 알코올(alcohol)이 생기므로 이 반응을 알돌축합반응이라 한다.

원래 알돌 반응은 브뢴스테드 산과 염기에 의해 촉매되지만, 이 방법에서는 자가축합, 중축합, 생성물의 탈수 및 그에 따른 마이클 첨가 등 일련의 부반응이 발생합니다. . 에놀레이트를 먼저 준비한 다음 추가 축합을 수행하는 것은 알돌 반응의 주요 돌파구입니다. ? Li, Na, Mg, Zn, B, Al, Ti 등 다양한 금속 에놀레이트를 마이그레이션 금속화하여 제조할 수 있으며, 그 중 실리콘과 주석의 에놀레이트만 분리 정제할 수 있습니다. 특히, 루이스 산성 조건 하에서 실리콘 에놀레이트의 알돌 첨가 반응을 흔히 무카이야마 알돌 축합 반응이라고 부른다.

확장 정보:

알돌 축합 반응의 반응 메커니즘:

Zimmerman-Traxler 6원 고리 전이 상태 모델 사용(J. Am. Chem. Soc . 1957, 79, 1920.)은 기질과 생성물의 입체화학 사이의 관계를 더 잘 설명할 수 있습니다. 알데히드 치환체 적도가 적도 위치에 있고 전이 상태가 안정적이기 때문에 에놀의 입체특이성이 생성물의 입체화학을 결정합니다. 즉, Z-enolate로부터 syn 구성 알돌 생성물을 얻고, E-enolate로부터 anti 구성 생성물을 얻는다.

일반적으로 M-O 결합이 강한 금속(경산, 착화 에너지가 더 큰 금속)을 사용하면 6원 고리 전이 상태 고리가 충분히 안정적이고 입체선택성이 향상됩니다. ?HMPA와 리튬 등 금속과의 배위 능력이 강한 다른 배위 용매를 첨가하면 금속 에놀레이트를 분극화하고 반응 성능을 향상시킬 수 있습니다. 반면에 6원 고리 전이 상태를 채택하는 것이 불가능하기 때문에 선택성은 역전되어 기판에 따라 달라집니다.

바이두백과사전-알돌응축